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親電加成有機化學

為加成反應,其特徵在於通過從兩個或更多的起始原料的化學化合物的形成。 考慮電加成到烯烴的方便實施例的機制 - 不飽和無環烴用一個雙鍵。 除了它們之外,在這種轉化採取具有多個鍵,包括環狀其它烴。

階段起始分子反應

親電加成發生在幾個階段。 電體具有正電荷作為電子受體,和烯烴分子的雙鍵 - 作為電子供體。 這兩種化合物形成的第一p揮發性複雜。 然後開始π-複雜的ϭ複雜的轉變。 碳陽離子的形成在此階段和它的穩定性確定相互作用的一般速率。 此後碳陽離子與局部帶負電荷的親核試劑和形成的最終轉化產物迅速反應。

取代基對反應速率的影響

充在碳陽離子的離域(ϭ+)這取決於初始分子結構。 這表現烷基,正感應效應導致在電荷相鄰的碳原子的降低。 其結果是,在具有供電子取代基的分子增加陽離子π電子密度的相對穩定性是由於與分子作為一個整體的反應性。 上的電子受體的反應性效果將是相反的。

鹵素連接的機制

讓我們更詳細地考察電加成烯烴的交互和鹵素的一個實例的機制。

  1. 鹵素分子接近碳原子和偏振之間的雙鍵。 由於在分子鹵的一端部分正電荷拉動電子π鍵。 由於存在一個不穩定的π絡合物的形成。
  2. 在下一步驟中電粒子連接到兩個碳原子,從而形成環。 有一個循環“鎓”離子。
  3. 剩餘的帶電粒子鹵素(帶正電荷的親核試劑)與鎓離子反應並加入來自前一顆粒鹵素的相反側。 出現最終產品 - 反式-1,2-二digalogenalkan。 類似地,附接由鹵素環烯基發生。

機構安裝氫鹵酸

電加成鹵化氫和硫酸的另外出現。 在酸性環境中離解成陽離子和陰離子試劑。 帶正電荷的離子(電子試劑)攻擊π鍵連接到所述碳原子中的一個。 碳陽離子被形成,其特徵在於,相鄰的碳原子帶正電。 接著碳陽離子與陰離子反應以形成所述反應的最終產物。

試劑和通常不對稱馬氏之間的反應的方向

所述兩個不對稱分子之間電加成區域選擇性地發生。 這意味著,兩個可能的異構體,優選僅一個形成。 區域選擇性描述了 馬氏規則, 根據其中氫被附接到帶有大量其它的氫原子(多種氫化的)的連接的碳原子。

要理解這個規則,有必要回顧一下,反應速度取決於中間碳正離子的穩定性。 上述的電子給體和受體取代基的影響。 因此,電加成氫溴酸到丙烯導致2-溴丙烷的形成。 中間陽離子與中心碳原子更穩定的碳正離子與在極端原子的正電荷的正電荷。 其結果是,一個溴原子與第二個碳原子反應。

的吸電子取代基的相互作用的過程中作用

如果原始分子含有具有負電感性和/或中介效應吸電子取代基,親電加成是針對上述的規則。 這樣的取代基的實例:CF 3,COOH,CN。 在這種情況下,正電荷的初級吸電子基團的中的較大的距離使得更穩定的碳正離子。 其結果是,連接到碳原子上的氫較少氫化。

規則的通用版本是這樣的:不對稱烯烴的通過形成最穩定的碳正離子的方式進行的不對稱試劑反應進行的互動和。

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